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双组分聚氨酯胶粘剂(四)

2．可辐射固化的改性PU粘合

有一些专利报道了辐射固化型磁性涂料，含不饱和键的改性PU粘合剂在基膜上涂布成一薄层，适合于电子束辐射固化。大多数情况为由丙烯酸改性的聚氨酯树脂组成粘合剂树脂成分，有时还加有多官能度的交联剂。TPU树脂一般为聚酯型，也有少量用聚醚为原料的。

一个可用电子束固化的磁性涂料配方为：

Co-r-Fe2O3 80 季戊四醇丙烯酸酯 5

丙烯酸改性PU树脂 15 甲乙酮 200

其中丙烯酸改性聚氨酯树脂制备配方为：

PPG-1025 1000 2—羟乙基丙烯酸甲酯 65

N-(2-羟基-1-丙基)二乙醇胺 163 HMDI 590

3．其他类型磁带用PU粘合剂

德国BASF公司等公司研提高线性光耦产品的附加值制了用于磁性涂层的乳液型PU粘合剂，其中一种PU乳液粘合剂的制备配方例。

PBA聚酯Mw1000 210 四氢呋喃 1760

1，4—丁二醇 23.1 有机锡 1

三羟甲基丙烷 1.34 巯基丙酸 55.2固定轮

Epikele 828-二丙烯酸酯 207.2 三乙胺 60.6

MDl 312.5 丙酮 31

制备方法为：聚酯、小分子二醇及三醇、环氧丙烯酸酯与MDI在四氢呋喃中加热反应，并滴加催化剂，再加入巯基丙酸、三乙胺的丙酮混合物，45min后分散于水，蒸除溶剂，得凹乳液粘合剂。

上述乳液中加硅油1.5％混匀，加到r-Fe2O3的氨水分散物中，混合均匀，涂在P不但由于技术上的优势1汀基膜上，干燥，得到磁记录带。有人采用聚氨酯粘合剂在涂有磁性涂层的磁带背面涂上一层涂层，以提高磁带的耐磨性，并获得良好的摩擦系数。此涂层由PU粘合剂和非磁性的粉末组成。一种此用途的涂料由聚氨酯树脂(Nippo-ran2301)、多异氰酸酯(CoronateL)、碳酸钙粉及甲乙酮组成。

油墨胶

聚氨酯树脂的柔韧性、粘接性、对颜料的分散性都很优异，而可用作塑料或金属材质表面的照相凹版及版印刷油墨的粘合剂。

与其他领域所用的PU树脂有本质的不同，对油墨用的PU甲严应具有以下几方面的要求： (1)最基本的是可溶性，考虑到与颜料，其他树脂的相容性及适应油墨对溶剂挥发性等方面的要，醇的混合溶剂的；(2)干燥的树脂表面无粘性； (3)Pu树脂溶于混合溶剂而成的PU粘合剂的粘度应较低+而成膜后其强度应较高；

(4)粘合剂对光滑表面的基材要有良好长纤维增强混合纤维是理想的材料的粘接性，因而一般不能采用结晶性TPU树脂。

油墨粘合剂所用的PU树脂一般由聚酯或聚醚多元醇、脂环族二异氰酸酯及二元胺／二元醇扩链剂制备，分子量约数万。为了能溶于醇，并提高膜强度、与塑料或其他基材的粘接性及颜料的分散性，一般在PU树脂中引入了脲键，即形成聚氨酯—脲树脂(PUU)。油墨用的聚氨酯粘合剂以单组分居多。

日本大日本油墨化学工业株式会社的一则专利给出了一种PU油墨粘合剂的制造方法㈠：由聚对苯二甲酸丁二醇酯二醇与在甲乙酮印刷软件中反应制得固含量为80％的预聚体溶液，该预聚体溶液1350份与68份异佛尔酮二胺PD及12.9份二异丁胺在1470份甲乙酮中于40℃反应1 h，得一固含量约40％的PUU溶液，PUU的分子量为19200。此溶液再用77份75％的HDI／删P加成物(NCO含量12％)于80℃处理3h，并加甲乙酮和异丙醇若干继续搅拌，制得的30％浓度树脂溶液粘合剂25℃时粘度为1050 MPa·s。一种油墨组合物含上述PU粘合剂30份、二氧化钛颜料30份、异丙醇10份及甲乙酮30份，在PE、PP及PET薄膜上印刷，并做胶粘带剥离试验，发现该油墨的印刷层具有≥90％的保留值。此油墨当与多异氰酸酯交联剂混合后，具有较长的适用期。例如，加入3％的交联剂，40吧贮放24h后粘度增加率小于10％。

日本三洋化成株式会社开发的一种油墨粘合剂(展色剂)用PU树脂，是由PBA聚酯(Mw1500)、IPDI、IPDA及二乙醇胺制得，其软化点为120℃、A、100％模量为3 MPa。由于引入脲键和胺基，使分子间氢键作用力大大增加，提高了树脂的内聚强度及对薄膜的粘接力。由该树脂30份，二氧化钛50份及混合溶剂若干份制得的塑料薄膜印刷油墨对PP、PET及尼龙薄膜具有良好的印刷效果，印刷层耐热油脂、抗粘连。

又如由聚己二酸-(3-甲基-1，5-戊二醇)酯二醇0.5mol、聚四氢呋喃醚二醇(Mw2000)0.5mol、HwMDl2．5mol和IPDll.5mol制备的PUU树脂，用于油墨粘合剂，能使颜料在油墨中的分散更均匀，对基材有更良好的粘附力。

聚氨酯油墨属高档油墨，适用范围虽广，但一般用作专用油墨。

典型的例子是，国内塑料薄膜印刷油墨普遍采用聚酰胺油墨，这种通用型油墨具有较好的印刷性能，胶带剥离试验也合格，但若印刷面进行后序复合加工，即采用透明塑料薄膜覆盖印刷面，以保护印刷层，及制造复合软包装用层压薄膜，发现与未印刷的塑膜相比，复合牢度大大降低。原因是软包装复合薄膜复合工序

所用的聚氨酯胶粘剂对油墨层有影响，复合薄膜剥离试验中，油墨层容易从塑料基膜上剥离，而油墨层与胶粘剂层结合牢固，胶粘剂层基本上不受破坏。而较理想的剥离破坏情况应是油墨层小部分被剥离、胶粘剂层受破坏。故这种反面印刷场合，应使用专用的反印刷油墨，如聚氨酯油墨、氯磺化聚乙烯油墨、氯化聚丙烯油墨。从树脂制备上来看，只要异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二胺等原料能够得到，PU油墨就可小规模容易地制备，而氯化聚丙烯树脂等的制备需氯化工序，可能产生环境污染、且具有一定的危险性。据称，一些高性能的油墨及油墨树脂需进口。

碎木料胶

刨花板等再生板的各种性能主要与碎料及所采用的粘合剂有关，且更依赖于粘合剂的性能。以粘合剂方头螺栓和碎木料制得的刨花板等再生板，与PF、．UF等粘合剂制得的再生板相比，有更好的性能。

德国Roffael等人比较了MDI类粘合剂、UP粘合剂和PP粘合剂粘结的刨花板在20℃不同相对湿度下(nU)的吸水性，发现MDl类粘合剂制造的刨花板在高RH环境下具有较低的吸水率，德国Roffael经实验得出，与PF胶相比，用粗MDl作刨花板粘合剂时具有一些优点，如粗MDI制得的板的密度可降低10％-15％，而仍具有较高的强度，同时压制时间缩短。Deppe指出在使用三醛粘合剂的生产条件 采用不同粘合剂刨花板在20℃下，对原料所含水分要求严格，不同相对湿度下吸水性的比较 甚至若水分比所要求的超过0.5％，都可能引起板材中裂纹的产生，这是由于加热模压过程产生了过量的蒸汽压所致。而采用PU粘合剂则不存在这个问题。他还报道，异氰酸酯粘合剂粘结的刨花板具有与PP的板相似的耐候性，试验显示，用木屑质量5％～6％的粗MDI作粘合剂就能产生满意的性能，而采用常规的粘合剂则需10％，这就缩小了使用PP粘合剂和异氰酸酯粘合剂的成本差别。至于农作物秸秆、亚麻秆的碎料，一般来说，用PP或UP粘合剂处理，制得的板性能不令人满意，而采用粗MDI粘合剂则较为合适。

Sachs分别将粗MDI及市售的PF树脂作粘合剂制造刨花板试样，粘合剂用量相同，石蜡用量均为1％，模压温度皆为170℃，制造的刨花板厚16mm，比较了这两种板材的性能。

经实践得出，MDI系粘合剂(包括粗MDI，即PAPl)作为木材加工粘合剂及胶粘剂，比TDI系更合适。Sachs分别用相同用量的这两类粘合剂制造三层试验刨花板

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